|
При пропускании тока через электролитическую ванну электронные потоки в электродах замкнутся ионными потоками электролита. При этом у анода будет происходить превращение анионов в нейтральные атомы с отдачей электронов электроду; у катода – превращение катионов в нейтральные атомы с получением электронов от электрода.
При потере заряда ионы либо превращаются в нейтральные атомы, либо в гуппы атомов, не могущие существовать без избыточного заряда, и поэтому вступающие в химическую реакцию с растворителем или материалом электродов. В обоих случаях у поверхности электродов происходит выделение новых веществ, отсутствующих в растворе; в этом заключается сущность электролиза.
Явления электролиза с количественной стороны были изучены М. Фарадеем в 1834 г. Им были установлены два закона:
1. Масса вещества, выделившаяся на каком – либо из электродов пропорциональна количеству электричества прошедшего через электролит.

| (36.1) |
где K – электрохимический эквивалент, зависящий от химической природы вещества. Он численно равен массе вещества, выделяющегося на электроде при прохождении единицы заряда, и выражается обычно в:
При постоянной величине тока

| (36.2) |
2. Электрохимические эквиваленты различных веществ прямо пропорциональны их химическим эквивалентам. Химическим эквивалентом, или грамм-эквивалентам, называют число граммов, равное , где А – атомный или молекулярный вес ионов, нейтрализующихся на электроде, z – валентность иона. Второй закон Фарадея выражается уравнением

| (36.3) |
Объединяя оба закона Фарадея, найдем:

| (36.4) |
Из последней формулы видно, что величина F равна заряду, необходимому для выделения 1 грамм-эквивалента какого-либо вещества. Эта величина называется числом Фарадея, она равна Кл/моль. Т.е. число Фарадея равно заряду, прошедшему через электролит, при котором масса выделившегося на электродах вещества равна его химическому эквиваленту.
Практическое применение электролиза:
1) из расплавов выделяют металлы (магний и кальций из расплавов Mg и Ca);
2) производится очистка или рафинирование металлов;
3) получение щелочей калия и натрия (путем гидролиза NaCl и KCl);
4) гальваностегия – покрытие металлов слоем других с целью украшения или предохранения от коррозии.
5) гальванопластика – электролитический способ получения изображения предметов;
6) получение водорода и кислорода;
7) электролитическая полировка металлических поверхностей.
|